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Presencia de hidrocarburos aromáticos policíclicos, bifenilos policlorados, polibromodifenil éteres
y pesticidas en los aceites vegetales prensados en frío
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tos) – al final 280 ºC a 50 ºC min gel (CPG) según lo descrito previamen- ml min para eliminar cualquier conta-
(por 15 minutos), y para los PBDE: al te. La purificación posterior se realizó minante residual de alto punto de ebulli-
inicio 80-180 ºC a 3 ºC min (por 20 en una columna cromatográfica multica- ción del sistema de inyección.
-1
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minutos) – 300 ºC a 50 ºC min (por 21 pas en base a gel de sílice conectada en
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minutos) – 310 ºC a 10 ºC min (por 41 serie con una columna corta de nitrato de La fracción de PBDE se volvió a disol-
minutos). Para obtener la sensibilidad plata y gel de sílice (1 g 10 % p/p). Las ver en n-hexano, se adicionó con están-
requerida, el multiplicador de voltaje muestras que se purificaron con CPG dares de inyección, y se concentró a un
se programó manualmente a 1700 V, y (después del cambio del solvente hexano volumen aproximado de 100 μl bajo una
el control automático de ganancia a 15. a n-hexano) se cargaron en las columnas corriente suave de nitrógeno. La muestra
Los parámetros analíticos detallados, y se eluyeron con 30 ml de una mezcla se introdujo en el CG/MS utilizando una
incluyendo los métodos de ionización y diclorometano:n-hexano (2:98, v/v). técnica estándar de inyección purgada
de obtención de datos usados para la Posteriormente, solo la segunda colum- sin división en un inserto de vidrio recto
determinación de los PCB fueron dados na de nitrato de plata se eluyó con 25 ml (di: 2 mm). El inyector operó a 320 ºC
previamente [14]. de una mezcla diclorometano:n-hexano y se aplicó una presión de helio de 480
(50:50, v/v). La primera fracción con- kPa. Se introdujo un total de 6 μl de
En el caso del análisis de los PBDE, tenía los PCB y la segunda los PBDE. extracto purificado y concentrado en el
el espectrómetro de masas operó en el La fracción de PCB fue posteriormente inyector PTV (10 μl s ). El tiempo sin
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modo MS/MS. Se utilizó helio como fraccionada utilizando una columna cor- división se programó para 2 min. El cau-
gas portador de la trampa iónica (cau- ta de Florisil (10 × 100 mm) conteniendo dal del gas portador (sin incluir la rampa
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dal 1,7 ml min y 2,5 ml min para los 2 g de Florisil activado. La fracción de inicial causada por la inyección purgada)
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BDE 209), los análisis se realizaron a PCB se evaporó a seco y se transfirió se programó comenzando a 1,5 ml min
31 electronvoltios (eV) y a una corriente cuantitativamente a la parte superior de (por 50 minutos), luego a 2,5 ml min
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de emisión de 250 mA. Se utilizaron los la columna de Florisil con 2 × 1 ml de (por 40 minutos) y posteriormente a
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+
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iones [M- Br Br] como ion precursor n-hexano. En primer lugar, la colum- 1,5 ml min .
MS/MS para todos los PBDE estudia- na de Florisil se eluyó con 30 ml de
+
dos. Los picos de los [M-(2 Br) Br] , una mezcla de diclorometano:n-hexano
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[M- Br(2 Br)] , [M-(2 Br) Br-2CH ] + (0,5:99,5) (fracción conteniendo PCB Análisis de los datos
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+
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y [M- Br(2 Br)-2CH ]+ fueron monito- orto-sustituidos) y luego con 25 ml de
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reados en el espectro MS/MS con fines una mezcla de 50 % diclorometano:n- Los resultados se expresan como valor
cuantitativos. La determinación de los hexano (fracción conteniendo PCB no promedio de 2 determinaciones para-
BDE 209 requirió optimizar por separa- orto sustituidos). La fracción de PCB se lelas (± una desviación estándar, en
do la óptica iónica contra el espectro de evaporó a seco, se adicionó con estánda- cada caso) de la muestra compuesta del
masa 614 m/z de FC-43. La temperatu- res de inyección, se volvió a disolver en laboratorio (preparada a partir de tres
ra de la fuente de iones se configuró a 1 ml de n-hexano y se sometió al análisis aceites diferentes mezclados en propor-
300 ºC, el tiempo de aislación a 20 ms, por CG/MS/MS. El método CG/MS uti- ciones iguales). Las TEQ para los PCB
y el tiempo de excitación a 30 ms. Las lizado para el análisis de los PCB estaba individuales se calcularon utilizando
energías de excitación requeridas para basado en los informados previamente los factores publicados en 1998 por la
un rendimiento suficiente de la CID [14] con una modificación en la técni- OMS [16]. Se calculó el valor TEQ total
oscilaron entre 3,3 y 5,5 V para los tri- y ca de incorporación de la muestra. Las para cada muestra como la suma de las
deca-BDE. Para la obtención y el análi- inyecciones se realizaron en el inserto TEQ individuales de todos los dl-PCB.
sis de los datos se utilizó el paquete de deflector frío (60 ºC) del inyector PTV. Se han informado los resultados de los
software Xcalibur versión 1.2. límites mínimos, medios y máximos de
Se introdujo un total de 40 μl de extracto acuerdo con la Reglamentación de la CE
El método analítico utilizado para deter- purificado y concentrado en el inyector 1883/2006 [17]. Los datos en la Tabla 8
-1
minar los PCB y los PBDE estaba basa- PTV (10 μl s ) operando en el modo también fueron calculados utilizando los
do en los procedimientos descritos en con división de solvente (con la válvu- valores TEF del 2005 [18].
-1
nuestro estudio previo [13] con algunas la divisora programada a 200 ml min ).
modificaciones significativas basadas en Después de 1 minuto, se cerró la válvula
los resultados de Hanxia et al. [15]. Bre- divisora y la temperatura del inyector se · Resultados y Discusión
vemente, se adicionaron las muestras con incrementó a 280 ºC y se mantuvo por
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estándares de recuperación de PCB C , 2 minutos. A continuación, se incremen- Prácticamente no hay datos bibliográfi-
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se dializaron a través de una membrana tó la temperatura del inyector a 320 ºC cos sobre la presencia de contaminantes
semipermeable de LDPE y se purifica- (por 10 minutos) y se abrió la válvula químicos en los aceites vegetales pren-
ron con cromatografía de permeado de divisora con el caudal programado a 100 sados en frío. El presente estudio reveló
A&G 105 • Tomo XXVI • Vol. 4 • 590-601 • (2016) 595
y pesticidas en los aceites vegetales prensados en frío
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tos) – al final 280 ºC a 50 ºC min gel (CPG) según lo descrito previamen- ml min para eliminar cualquier conta-
(por 15 minutos), y para los PBDE: al te. La purificación posterior se realizó minante residual de alto punto de ebulli-
inicio 80-180 ºC a 3 ºC min (por 20 en una columna cromatográfica multica- ción del sistema de inyección.
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minutos) – 300 ºC a 50 ºC min (por 21 pas en base a gel de sílice conectada en
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minutos) – 310 ºC a 10 ºC min (por 41 serie con una columna corta de nitrato de La fracción de PBDE se volvió a disol-
minutos). Para obtener la sensibilidad plata y gel de sílice (1 g 10 % p/p). Las ver en n-hexano, se adicionó con están-
requerida, el multiplicador de voltaje muestras que se purificaron con CPG dares de inyección, y se concentró a un
se programó manualmente a 1700 V, y (después del cambio del solvente hexano volumen aproximado de 100 μl bajo una
el control automático de ganancia a 15. a n-hexano) se cargaron en las columnas corriente suave de nitrógeno. La muestra
Los parámetros analíticos detallados, y se eluyeron con 30 ml de una mezcla se introdujo en el CG/MS utilizando una
incluyendo los métodos de ionización y diclorometano:n-hexano (2:98, v/v). técnica estándar de inyección purgada
de obtención de datos usados para la Posteriormente, solo la segunda colum- sin división en un inserto de vidrio recto
determinación de los PCB fueron dados na de nitrato de plata se eluyó con 25 ml (di: 2 mm). El inyector operó a 320 ºC
previamente [14]. de una mezcla diclorometano:n-hexano y se aplicó una presión de helio de 480
(50:50, v/v). La primera fracción con- kPa. Se introdujo un total de 6 μl de
En el caso del análisis de los PBDE, tenía los PCB y la segunda los PBDE. extracto purificado y concentrado en el
el espectrómetro de masas operó en el La fracción de PCB fue posteriormente inyector PTV (10 μl s ). El tiempo sin
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modo MS/MS. Se utilizó helio como fraccionada utilizando una columna cor- división se programó para 2 min. El cau-
gas portador de la trampa iónica (cau- ta de Florisil (10 × 100 mm) conteniendo dal del gas portador (sin incluir la rampa
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dal 1,7 ml min y 2,5 ml min para los 2 g de Florisil activado. La fracción de inicial causada por la inyección purgada)
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BDE 209), los análisis se realizaron a PCB se evaporó a seco y se transfirió se programó comenzando a 1,5 ml min
31 electronvoltios (eV) y a una corriente cuantitativamente a la parte superior de (por 50 minutos), luego a 2,5 ml min
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de emisión de 250 mA. Se utilizaron los la columna de Florisil con 2 × 1 ml de (por 40 minutos) y posteriormente a
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iones [M- Br Br] como ion precursor n-hexano. En primer lugar, la colum- 1,5 ml min .
MS/MS para todos los PBDE estudia- na de Florisil se eluyó con 30 ml de
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dos. Los picos de los [M-(2 Br) Br] , una mezcla de diclorometano:n-hexano
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[M- Br(2 Br)] , [M-(2 Br) Br-2CH ] + (0,5:99,5) (fracción conteniendo PCB Análisis de los datos
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y [M- Br(2 Br)-2CH ]+ fueron monito- orto-sustituidos) y luego con 25 ml de
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reados en el espectro MS/MS con fines una mezcla de 50 % diclorometano:n- Los resultados se expresan como valor
cuantitativos. La determinación de los hexano (fracción conteniendo PCB no promedio de 2 determinaciones para-
BDE 209 requirió optimizar por separa- orto sustituidos). La fracción de PCB se lelas (± una desviación estándar, en
do la óptica iónica contra el espectro de evaporó a seco, se adicionó con estánda- cada caso) de la muestra compuesta del
masa 614 m/z de FC-43. La temperatu- res de inyección, se volvió a disolver en laboratorio (preparada a partir de tres
ra de la fuente de iones se configuró a 1 ml de n-hexano y se sometió al análisis aceites diferentes mezclados en propor-
300 ºC, el tiempo de aislación a 20 ms, por CG/MS/MS. El método CG/MS uti- ciones iguales). Las TEQ para los PCB
y el tiempo de excitación a 30 ms. Las lizado para el análisis de los PCB estaba individuales se calcularon utilizando
energías de excitación requeridas para basado en los informados previamente los factores publicados en 1998 por la
un rendimiento suficiente de la CID [14] con una modificación en la técni- OMS [16]. Se calculó el valor TEQ total
oscilaron entre 3,3 y 5,5 V para los tri- y ca de incorporación de la muestra. Las para cada muestra como la suma de las
deca-BDE. Para la obtención y el análi- inyecciones se realizaron en el inserto TEQ individuales de todos los dl-PCB.
sis de los datos se utilizó el paquete de deflector frío (60 ºC) del inyector PTV. Se han informado los resultados de los
software Xcalibur versión 1.2. límites mínimos, medios y máximos de
Se introdujo un total de 40 μl de extracto acuerdo con la Reglamentación de la CE
El método analítico utilizado para deter- purificado y concentrado en el inyector 1883/2006 [17]. Los datos en la Tabla 8
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minar los PCB y los PBDE estaba basa- PTV (10 μl s ) operando en el modo también fueron calculados utilizando los
do en los procedimientos descritos en con división de solvente (con la válvu- valores TEF del 2005 [18].
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nuestro estudio previo [13] con algunas la divisora programada a 200 ml min ).
modificaciones significativas basadas en Después de 1 minuto, se cerró la válvula
los resultados de Hanxia et al. [15]. Bre- divisora y la temperatura del inyector se · Resultados y Discusión
vemente, se adicionaron las muestras con incrementó a 280 ºC y se mantuvo por
13
estándares de recuperación de PCB C , 2 minutos. A continuación, se incremen- Prácticamente no hay datos bibliográfi-
12
se dializaron a través de una membrana tó la temperatura del inyector a 320 ºC cos sobre la presencia de contaminantes
semipermeable de LDPE y se purifica- (por 10 minutos) y se abrió la válvula químicos en los aceites vegetales pren-
ron con cromatografía de permeado de divisora con el caudal programado a 100 sados en frío. El presente estudio reveló
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