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· Se GU r I d A d Al I me NT A r IA ·

ratorio se realizaron con tubos planos de grama del horno del CG fue el siguiente: Para las separaciones se utilizó una
250 × 25 mm de polietileno de baja den- al inicio 40 ºC (por 1 minuto) – 180 ºC fase móvil (A: acetonitrilo, B: agua)
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sidad (LDPE) de 80 μm de espesor que a 25 ºC min – 215 ºC a 2 ºC min (por en gradiente: A:B inicial 50:50 – 5-20
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fue suministrada por Artfolie (Bielsko- 1 minuto) – 255 ºC a 5 ºC min (por 30 min A:B 75:25 – 20-30 min A:B 78:22
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Biala, Polonia). Previo al uso, el LPDE segundos) – al final 280 ºC a 25 ºC min – 30-60 min A:B 100:0 – 60-70 min
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se extrajo durante 7 días con n-hexano. (por 20 minutos). La calibración del A:B 50:50. Las muestras se incorpora-
Los estándares de PCB nativo de alta espectrómetro de masas fue sintoniza- ron con un inyector automático de tipo
pureza (> 97%) (IUPAC 28, 43, 52, 77, da contra perfluorotributilamina (FC- lazo de 10-μl. Los PAH se determinaron
81, 101, 105, 114, 118, 123, 126, 138, 43) en modo de ionización positiva por usando el método modificado propues-
146, 153, 156, 157, 167, 169, 180, 189, impacto electrónico de acuerdo con las to por Larsson et al. [13]. Brevemente,
194 y 209) y los estándares de PAH (Naf, recomendaciones del fabricante. Los se colocaron 10 g de muestra de aceite
Acy, Ace, Fluo, Phe, Ant, Flua, Pyr, B[a] residuos de los pesticidas en las mues- en un embudo de separación, se disol-
A, Chry, B[b]F, B[k]F, B[a]P, DB[ah]A, tras de aceite fueron determinados vieron en 20 ml de ciclohexano y se
B[ghi]P, IndP) fueron suministrados por utilizando el método levemente modi- extrajeron por triplicado con porciones
Dr. Ehrenstorfert (Augsburgo, Alema- ficado propuesto en nuestro trabajo pre- de 10 ml de dimetilsulfóxido (DMSO).
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nia). Los estándares marcados con C vio [12]. Brevemente, las muestras de Los extractos combinados de DMSO se
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(IUPAC 77, 81, 105, 114, 118, 123, 126, aceite se extrajeron con una mezcla de mezclaron con 60 ml de agua y se vol-
156, 157, 167, 169, 189) y los estándares acetonitrilo:agua (1:5), se purificaron vieron a extraer con 50 ml de éter de
polibromodifenil éteres nativos (IUPAC en cartuchos de extracción en fase sóli- petróleo. La fase de éter de petróleo se
17, 28, 47, 66, 71, 85, 99, 100, 138, 153, da (SPE) de dos capas, se evaporaron a evaporó a seco con un evaporador rota-
154, 183, 190, 209) fueron suministra- sequedad y se analizaron con cromato- tivo operado a 30 ºC. Posteriormente,
dos por Cambridge Isotope Laboratories grafía de gases/espectrometría de masas los residuos secos fueron cuantitativa-
(Andover, MA, EE.UU.). Los cartuchos con trampa iónica. Ni la recuperación mente transferidos con porciones de 3
de gel de sílice Discovery DSC-Si SPE de pesticidas de las muestras adiciona- × 1 ml de ciclohexano al cartucho de
(5 g) y Superclean Envicarb-PSA (1 g) das analizadas, desviaciones estándar gel de sílice SPE (5 g) para la extrac-
fueron suministrados por Supelco (Bel- relativas de recuperación, ni los límites ción en fase sólida, preacondicionado
lefonte, PA, EE.UU.). de cuantificación para los pesticidas con 20 ml de ciclohexano. En primer
individuales fueron significativamente lugar, el cartucho fue lavado con 15 ml
diferentes a los informados previamen- de ciclohexano y con 10 ml de una mez-
Determinación de los pesticidas te. La recuperación de los pesticidas cla diclorometano:ciclohexano (5:95
analizada a partir de las muestras de v/v). Los PAH se eluyeron con 15 ml
Las determinaciones fueron conducidas aceite fortificadas osciló entre 70-120 de la mezcla diclorometano:ciclohexano
en un cromatógrafo de gases Trace GC %, y la desviación estándar relativa de (50:50, v/v). La fracción de PAH se eva-
Ultra de Thermo-Finnigan (Austin, TX, la recuperación estuvo por debajo de 20 poró a seco con evaporador rotativo,
EE.UU.), conectado con una línea de % en la mayoría de los casos. La Tabla se volvió a disolver en 500 μl de ace-
transferencia calentada a un espectróme- 1 muestra los datos de la recuperación tonitrilo y luego se sometió al análisis
tro de masas con trampa iónica Polaris de pesticidas. Los parámetros analíticos por HPLC.
Q (Austin, TX, EE.UU.) de baja resolu- detallados, incluyendo la ionización y
ción, que estaba equipado con un inyec- los métodos de obtención de datos usa-
tor basado en un vaporizador de tempe- dos para la determinación de los pestici- Determinación de los PCB y los PBDE
ratura programable (PTV) y un toma- das fueron dados previamente [12].
muestras automático TriPLus (Austin, Las determinaciones se realizaron con el
TX, EE.UU.). Todas las separaciones mismo instrumento/configuración que los
fueron realizadas en una columna capilar Determinación de los PAH utilizados para el análisis de los residuos
de sílice fundida Zb-5 MS 5%-fenilo- de los pesticidas. Se utilizó helio como
arileno de 60 m × 0,25 mm × 0,25 mm La determinación de los PAH se reali- gas portador a un caudal constante de 1
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(Phenomenex, Torrance, CA, EE.UU.) zó en un sistema cromatográfico HPLC ml min para el análisis de los PCB y a
conectado con un conector Vu2 Union Prominence Shimadzu (Duisburgo, un caudal programado de 1,5 a 2,5 ml m
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(Restek, Bellefonte, PA, EE.UU.) a un Alemania) equipado con un inyector para el análisis de los PBDE. El progra-
guarda columna/bucle de retención de 5 automático, un desgasificador y un ma del horno del CG para el análisis de
m × 0,25 mm × 0,25 mm (Restek). detector FLD. Los análisis fueron reali- los PCB fue el siguiente: al inicio 100 ºC
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zados en una columna Pinnacle II PAH (por 3 minutos) – 180 ºC a 10 ºC min –
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Se utilizó helio como gas portador a un (Restek), de 4 μm, 150 mm × 3,2 mm 200 ºC a 1,7 ºC min (por 2 minutos) –
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caudal constante de 1 ml min . El pro- operada con un caudal de 300 μl min . 240 ºC a 1,8 ºC min (por 8 minu-
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594 A&G 105 • Tomo XXVI • Vol. 4 • 590-601 • (2016)