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Autor: José maría Pedroni
Ing. Senior de Ingenería Bernoulli S.A.

ASCeNSO ebullOSCópICO

y deSCeNSO CrIOSCópICO

ascenso ebulloscópico Pero cuando el Ae es elevado conviene mantener TT B según la expre-
sión (2).
el aumento o ascenso ebulloscópico es el aumento del punto de ebu-
llición que experimenta un disolvente puro, al formar una disolución la misma fórmula sirve para el descenso crioscópico, solo que en
con un soluto determinado en dicho solvente. Por ejemplo: el agua con este caso hay que poner el calor latente molar de fusión del hielo.
sal (ClNa), hierve a mayor temperatura que el agua pura. el aumento o
ascenso ebulloscópico es una de las propiedades coligativas . Para soluciones concentradas de sales y otros en agua está la corre-
1
lación de meranda y Furter, Perry 8ª ed.11-114 del Ae a la presión
las fuentes que mejor reflejan la realidad en esta materia son las atmosférica:
rectas de düring. Pero hay solo de pocos casos y menos de mezclas
de sales en solución. Ae=104,9 x 1,14 (4)
Para predecir el ascenso ebulloscópico, en soluciones ideales muy Cuando se trata de una solución de varios componentes mezclados,
diluidas, la termodinámica, a partir de la ecuación de Clausius-Clape- se obtiene la fracción molar con la masa molecular media. Para pre-
yron y otras leyes deriva lo siguiente: siones distintas de 760 Torr hay que corregirla.

Ae = RTT B (1) esta correlación da buenos resultados para casos como el cloruro de
x
λ M sodio que se disocia en 2 iones, pero da valores bajos para el cloruro
de Ca que se disocia en 3 iones. esta desviación fue advertida mucho
Ae: ascenso ebulloscópico (del punto de ebullición del solvente puro) antes por Van’t Hoff, pero Arrenhius dio como causa la ionización.
T B : temperatura de equilibrio del líquido puro, K Por ello, bajamos la constante a la mitad e introducimos el factor i
T: temperatura de equilibrio de la solución, K de Van’t Hoff
λ m : calor latente molar del solvente puro medio entre T B y T: J/kmol
R: constante universal de los gases 8315 J/kmol K Ae = 52,45 i x 1,14 (5)
x: fracción molar del soluto.
i: número de iones que se producen cuando el soluto se ioniza.
Para extender la validez de la ecuación (1) a soluciones concentra- esta fórmula también es aplicable a soluciones no polares poniendo i = 1
das, hay que corregir la fracción molar por el coeficiente de actividad
y los resultados se ajustan bien a los datos reales: Para presiones distintas de la atmosférica, hay que corregir la corre-
lación anterior de la forma de la ecuación (3)
Ae = RTT B γx (2)
λ M Ae = 52,45 i x 1,14 T B 2256900 (6)

373 λ B
γ: coeficiente de actividad
T B : temperatura de equilibrio del solvente puro a la presión de ope-
Cuando el ascenso ebulloscópico es pequeño se puede poner T = ración, K
T B y λ m = λ B . Para el agua cerca de la presión atmosférica T B = λ B : calor latente de vaporización del solvente puro a la temperatura T e
373, un ascenso ebulloscópico de 10 ºC, significa sólo un 2,6 % y 2256900: calor latente de vaporización a del agua a 100 ºC, J/kg
la diferencia de los calores latentes 1,1 % . Se justifica la siguiente 373: punto de ebullición del agua en K a presión normal.
simplificación:
resultando Cuando se trata de soluciones muy concentradas o saturadas, es
necesario introducir un coeficiente de actividad:
2
Ae = RT γx (3)
λ B ∆e = 52,45 γ i x 1,14 (6)
1 en química se llaman propiedades coligativas a aquellas propiedades de una disolución que dependen únicamente de la concentración. Generalmente expresada como
concentración equivalente, es decir, de la cantidad de partículas de soluto por partículas totales, y no de la composición química del soluto y del solvente.

384 A&G 112 • Tomo XXVIII • Vol. 3 • (2018)