Page 158

· Com P o SICIÓN Y ESTR UCTURA d E lo S ÁCI do S GRAS o S ·

cultivos, estimulando la investigación 8.1. La participación de los grupos agua, alcoholes y aminas en ácido, pro-
sobre los nuevos derivados de los ácidos vecinos porcionando ácidos 4 y 5-hidroxi, ésteres
grasos. La mayor parte de la producción y amidas; como alternativa, el tratamien-
oleoquímica actual incluye la reacción en La participación de los grupos vecinos es to con alcohol y un catalizador ácido de
el grupo carboxilo, con una longitud de el involucramiento de grupos funcionales Lewis bajo condiciones más vigorosas,
cadena y una insaturación de la cadena cercanos en la reacción de otro grupo fun- resulta en un éter de grupo alquilo vincu-
alquilo elegida para proporcionar el com- cional. Esto puede influir sobre la regio- lado a la cadena (Figura 7).
portamiento deseado de la fusión o la selectividad de la reacción o conducir a
hidrofobicidad. La incorporación de fun- productos específicos, a menudo como
cionalidad en la cadena alquilo mediante resultado de la ciclación de anillos de 5 8.2. Acilación de Friedel-Crafts
la adición de radicales libres, electrofíli- y 6 miembros. La participación de los
ca, nucleofílica, pericíclica y catalizada grupos vecinos en las reacciones de los La acilación de Friedel-Crafts con un
por metales de transición al enlace doble ácidos grasos fue revisada recientemente cloruro de acilo y un catalizador ácido
carbono-carbono, conduce a compuestos y se puede utilizar para incorporar fun- de Lewis se asocia con más frecuen-
nuevos con potencial comercial. Sólo cionalidad a la cadena media, incluyendo cia con los compuestos aromáticos. El
una reducida selección de investigacio- a los grupos heterocíclicos. Los enlaces dicloruro de etilaluminio (EtAlCl ) es
2
nes recientes se ilustra en este trabajo, dobles y el grupo carboxilo generalmente un catalizador efectivo para la acilación
y están focalizadas en tres abordajes: la reaccionan independientemente de cada de los alquenos alifáticos, incluyendo
participación de los grupos vecinos, la uno, pero los enlaces ∆4 y ∆5 pueden los ácidos grasos y los alcoholes, pro-
acilación de Friedel-Crafts y las reaccio- interactuar con el carboxilo mediante la porcionando cetonas insaturadas β,γ. La
nes con adición de radicales libres. participación de los grupos vecinos, que reacción ocurre con los doble enlaces
conducen a γ- y δ-lactonas (anillos de 5 terminales y los internos, con la adhesión
La funcionalización de la cadena alquilo y 6 miembros, respectivamente). Los áci- del grupo acilo a uno de los carbonos con
pone más énfasis sobre la estructura de dos ∆5 del aceite de hierba de la pradera enlaces dobles mientras que el enlace
los ácidos grasos utilizados como mate- forman lactonas rápidamente cuando se doble migra un carbono. La reacción en
ria prima. Las reacciones modelo utili- tratan a reflujo con ácido perclórico. La los alquenos terminales es regioespecífi-
zan ácidos grasos individuales, con fre- proporción de δ- y γ-lactonas depende ca con adición al carbono terminal pro-
cuencia monoenos con posiciones par- del solvente: 6:1 en hexano y 40:1 en duciendo un producto lineal y un doble
ticulares de los enlaces dobles. El uso a diclorometano. La δ-lactona se forma enlace predominantemente trans. Los
gran escala de estas reacciones demanda más rápidamente, pero la γ-lactona es el doble enlaces internos proporcionan una
aceites ricos en ácidos grasos individua- isómero más estable termodinámicamen- mezcla aproximadamente equivalente de
les, para mantener la pureza del producto te. La dilución elevada y el solvente polar regioisómeros trans (Figura 7). Los clo-
y minimizar las reacciones secundarias no participante que estabiliza el catión ruros ácidos insaturados α,β producen
innecesarias. Las materias primas más intermedio favorecen el control cinético etil vinil cetonas que son sometidas a la
adecuadas pueden ser los cultivos actua- de la reacción. Los anillos de las lactonas ciclación de Nazarov a moléculas de tipo
les, como las variedades de alto oleico o se pueden abrir con el tratamiento con prostaglandina y jasmonato (Figura 8).
alto erúcico, o cultivos nuevos con áci-
dos grasos inusuales. El ácido petroselé- Figura 7 - La participación de los grupos vecinos que conduce a lactonas y otros productos a partir de
ácidos ∆5 X = OH, RO, o RNH.
nico (18:1 6c) proveniente de los aceites
de umbelíferas y el ácido 5-eicosenoico
(20:1 5c) proveniente del aceite de hier-
ba de la pradera son de particular interés,
ya que es posible obtener productos dis-
tintivos de la participación de los grupos
vecinos. La reproducción para incremen-
tar el contenido de monoenos de algu-
nos aceites puede resultar deseable. Los
ω-alquenos son materiales de inicio úti-
les; el ácido 10-undecenoico se encuen-
tra disponible a partir de la pirólisis del
aceite de castor (ricino), otros se pueden
producir por metátesis. Se encuentra dis-
ponible una amplia variedad de revisio-
nes recientes sobre este tema.

150 A&G 102 • Tomo XXVI • Vol. 1 • 143-152 • (2016)