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La química de los ácidos grasos

condiciones típicas de reacción son el po carboxilo vecino facilita la reacción que los isómeros cis, debido a la redu-
calentamiento a 200-300 ºC con hidróxi- (Figura 3b). El producto derivado de los cida aglomeración estérica; el índice de
do de potasio, en presencia de compues- ácidos de la hierba de la pradera mues- equilibrio es de aproximadamente 4:1
tos de metales de transición para catali- tra una mayor regioselectividad, que el trans:cis. Existe una barrera energética
zar el paso de reducción intermedio. La producido a partir de ácidos con alque- considerable a superar para la intercon-
deshidrogenación del alcohol en alde- nos de cadena media, en donde el doble versión (~125 kJ/mol). Antes que los
hído es seguida por la condensación y enlace está más allá del grupo carboxilo. grupos incorporados puedan rotar alre-
rehidrogenación del aldol, para propor- Los estólidos obtenidos a partir de alque- dedor del doble enlace, el mismo debe
cionar alcoholes de cadena ramificada nos de cadena media, exhiben puntos de ser debilitado por la coordinación de un
(Figura 3a). escurrimiento significativamente infe- catalizador, la temperatura elevada o la
riores a los ácidos grasos o los triacilgli- conversión temporaria a un enlace sim-
Los alcoholes pueden ser oxidados a sus ceroles correspondientes, pero aquéllos ple mediante las reacciones de adición
ácidos correspondientes. Los alcoho- obtenidos a partir de ácidos de la hierba y eliminación. Los agentes de isome-
les de Guerbet, los ácidos, sus ésteres, de la pradera, muestran poca diferencia. rización química que conducen a una
sulfatos y éter sulfatos se utilizan como mezcla de equilibrio incluyen el selenio
lubricantes, aditivos para cosméticos y (mediante un complejo-p) y los óxidos
surfactantes. Su síntesis, caracterización 7. La modificación de la estructura de nitrógeno o tioles (mediante la adi-
y aplicaciones han sido revisadas. de los ácidos grasos ción/eliminación de radicales libres).

Estólidos. Los estólidos son compuestos La isomerización y la conjugación La isomerización cis a trans acompa-
de cadena ramificada vinculados a los modifican las propiedades de los áci- ña la hidrogenación parcial y puede ser
ésteres. Normalmente se producen bajo dos grasos naturales interrumpidos por explotada para elevar el punto de fusión.
condiciones rigurosas similares a las uti- metileno, y esto conduce a aplicaciones La isomerización indeseada se produce
lizadas para producir los ácidos dímeros, nuevas y a un valor agregado potencial. durante la refinación física a tempera-
pero con la adición de aproximadamente El acortamiento o el alargamiento de la turas por encima de 250 ºC. Los ácidos
10 % de agua. Los mono y poliestóli- cadena producen ácidos grasos que no se más insaturados se isomerizan más rápi-
dos se utilizan como lubricantes, gra- aíslan fácilmente de sus fuentes natura- damente, haciendo que los aceites de
sas y surfactantes y en formulaciones les y también se utilizan para incorporar semillas que contienen ácido linolénico
para cosméticos, tintas y plásticos. Los marcadores de isótopos radioactivos o (por ejemplo, la soja y la canola) sean
estólidos se biodegradan rápidamente y estables. La metátesis proporciona un particularmente vulnerables. Las condi-
completamente, a velocidades que son método flexible para la modificación de ciones para la desodorización del aceite
comparables con los aceites vegetales y la cadena alquilo. de colza sin isomerización fueron opti-
los ácidos grasos a partir de los cuales mizadas luego de un estudio detallado y
derivan, y se convierten en productos el desarrollo de un modelo de la cinética
ambientalmente benignos. Los ácidos 7.1. La isomerización de la isomerización.
monoenos ∆5 en el aceite de hierba de la
pradera forman estólidos bajo una catáli- Los isómeros trans de los ácidos grasos
sis ácida leve y la participación del gru- son más termodinámicamente estables 7.2. La conjugación

Figura 3 - (a) Alcohol de Guerbet a partir de alcohol laurilico (12:0). (b) Estólido a partir de ácidos de la El calentamiento con un álcali se ha
hierba de la pradera (20:1 5c).
utilizado largamente para producir
aceites secantes conjugados para pin-
turas y barnices. El anión resultante de
la extracción del metileno bis-alílico se
reconfigura mediante la migración y la
isomerización, dando lugar a un sistema
conjugado cis-trans (Figura 4).

Por lo tanto, el ácido linoleico (18:2
9c12c) proporciona isómeros 9c11t y
10t12c, mientras que los trienos produ-
cen una mezcla de isómeros parcial y
totalmente conjugados dependiendo de
cuál de los enlaces dobles, el del medio o

A&G 102 • Tomo XXVI • Vol. 1 • 143-152 • (2016) 147