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Determinación de ceras en aceites vegetales usando silicagel impregnada en nitrato de plata

• introducción agua, presenta un alto contenido de ésteres de muestras correspondían a la campaña 2010 y
esteroles que coeluyen en la CG con ceras de se conservaron hasta su análisis a una tempe-
las ceras en aceites vegetales son un grupo número de carbonos superiores a C46, interfi- ratura de 5 °C protegidas de la luz.
de compuestos formados por la esterificación riendo en la determinación de las mismas.
de alcoholes de alto peso molecular con áci-
dos grasos, siendo la longitud y estructura del A pesar de ello, el método es ampliamente Análisis de ceras
grupo alcohólico variable. Si los grupos alcohó- empleado para detectar ceras C40-C46 en
licos son alcoholes alifáticos de cadena larga, aceites de oliva y como criterio de genuinidad Estándares
los ésteres se denominan ceras alifáticas. para evitar adulteraciones con aceite de orujo.
las mismas presentan de 36 a 60 átomos de en 2010 se ha incorporado una norma ISo con Para el análisis cualitativo y los estudios de
carbono [1-3]. un nuevo método para la determinación de recuperación se utilizaron los siguientes están-
ceras en aceites vegetales crudos, desgoma- dares provistos por Sigma (Sigma-Aldrich
las ceras con longitudes inferiores a 40 áto- dos, neutralizados, winterizados y totalmente Chemical Company, milwaukee, WI): laurato de
mos de carbono (C40) se llaman ceras solu- refinados (ISo/TS 23647: 2010). este nuevo araquidilo (C32), palmitato de estearilo (C34),
bles , aquéllas con longitudes entre C40 y C42 método se basa en la separación previa de las estearato de estearilo (C36), oleato de araquidi-
se denominan ceras parcialmente solubles ceras del aceite por cromatografía de columna, lo (C38), oleato de behenilo (C40), behenato de
y las que presentan más de 44 átomos de usando una fase estacionaria constituida de araquidilo (C42), behenato de behenilo (C44).
carbono ceras cristalizables . en los aceites silicagel y otra compuesta por silicagel impreg- Paralelamente, una torta de filtrado del proceso
refinados, la fracción de ceras cristalizables se nada con nitrato de plata. de winterizado, provista por una empresa local,
extrae por winterizado a fin de obtener acei- fue purificada por sucesivos lavados con hexa-
tes límpidos que no se enturbien al ser almace- Por este procedimiento, la fracción de ceras no, enfriamiento y centrifugación, siendo las
nados a bajas temperaturas [4]. obtenida sería más pura, no interfiriendo los ceras cristalizadas resultantes utilizadas para
ésteres de esteroles con las ceras alifáticas de el análisis cualitativo de ceras alifáticas con
el contenido y perfil de ceras difiere según el mayor peso molecular. contenido de carbono mayor que 44.
origen del aceite vegetal y varía de acuerdo
al proceso de extracción (por prensado y por en este trabajo se informan resultados de un
solventes). es así que mayor cantidad de ceras estudio desarrollado a partir de un convenio de Preparación de la silicagel para la CC
es obtenida en aceites de orujo de oliva extraí- investigación entre la Planta Piloto de Ingenie-
dos por solvente que en aquéllos obtenidos por ría Química (PlAPIQUI UNS) y la Asociación la silicagel activada con 2% de agua fue
extracción mecánica. Por ende, el perfil y el Argentina de Grasas y Aceites (ASAGA) para preparada según el método del CoI [11]. la
contenido de estos ésteres de ácidos grasos la determinación de ceras alifáticas en aceites silicagel 60 purísima para cromatografía en
y alcoholes grasos son de interés como indica- vegetales. en el mismo se propone una modifi- columna, tamaño de partícula 0,063-0,200
dores de buena calidad y pureza. cación del método del CoI por incorporación en mm, 70-230 mesh ASTm (merck, darmstadt,
la cromatografía de columna de una doble fase Germany) impregnada con nitrato de plata se
Se han desarrollado algunos estudios para de silicagel hidratada y silicagel impregnada preparó como sigue: 100 g se colocaron en un
conocer la composición química de las ceras con nitrato de plata y se discuten las ventajas crisol, se volcó sobre ella una solución de 5
[1, 2, 5-8]. las ceras de girasol están com- que el método modificado presenta frente a los g de nitrato de plata disueltos en 240 ml de
puestas principalmente por ácidos grasos de métodos actuales. agua destilada, se colocó la suspensión obteni-
16 a 30 átomos de carbono, especialmente da en una estufa fría, se calentó hasta 170 °C
C20 y C22, con alcoholes grasos entre 20 y y se activó durante una noche, luego se
32 átomos de carbono, principalmente C24 y • Materiales y métodos enfrió en la estufa en oscuridad hasta 50 °C
C26 [2, 5, 6, 8, 9]. Ceras de menos de 42 áto- y finalmente se guardó en un frasco oscuro
mos de carbono se han identificado en aceite Muestras de aceite herméticamente cerrado.
de girasol por CG-espectrometría de masas
como ceras insaturadas. Aceites de oliva de en este estudio se analizaron cinco muestras de
alta calidad contienen ceras que consisten en aceite de oliva virgen extra de Arbequina (m 1 ), Obtención de la fracción de ceras por el
gran proporción, de ésteres de ácidos grasos Barnea (m 2 y m 3 ), Coratina (m 4 ) y un blend método del COI
con alcoholes diterpénicos como fitol [7]. (m 5 ), como así también dos aceites de oliva
de segunda centrifugación (aceites de repaso, la separación de la fracción de ceras por CC
en los últimos años, la determinación del con- m 6 y m 7 ) y un aceite de borra de repaso (m 8 ), de gel de sílice hidratado se realizó según la
tenido de ceras en aceites vegetales se ha producidas por pequeñas y medianas empre- norma del CoI [11] que utiliza n-hexano:éter
realizado aplicando cromatografía de columna sas de las provincias de Catamarca y la Rioja, etílico 99:1 v/v como solvente, Sudán I como
(CC) sobre silicagel hidratada y cromatografía mediante decantadores continuos de dos fases. colorante para controlar la elución total de
gaseosa (CG) existiendo un método específi- las ceras y laurato de araquidilo (C32) como
co para aceites de oliva del Consejo oleícola Se analizó también una muestra de aceite de estándar interno. la fracción recogida de la
Internacional (CoI). la fracción obtenida por orujo de oliva (m 9 ) y muestras de aceites de columna se evaporó a sequedad y se reto-
elución con una mezcla de hexano:dietil éter semilla crudos, incluyendo: girasol (m 10 ), soja mó con n-heptano para su posterior análisis
(99:1 v/v) en CC utilizando silicagel con 2% de (m 11 ), uva (m 12 ) y maíz (m 13 y m 14 ). Todas las cromatográfico.

A&G 83 • Tomo XXI • Vol. 2 • 216-221 • (2011) 217