Page 145

Una perspectiva sobre los avances y oportunidades en la conversión catalítica de biomasa lipídica en biodiesel y combustibles verdes

d) Condensación para formar coque de Es importante hacer notar que diver- noico. La otra ruta, inicia el comple-
forma directa. sos trabajos en la literatura han docu- jo proceso de reacciones asociadas al
mentado los procesos de iniciación de rompimiento catalítico (oligomeriza-
Las evidencias experimentales en las rompimiento catalítico de parafinas ción/escisión β, isomerización y trans-
que se sustentó la propuesta anterior fue- mediante la adición de pequeñas can- ferencia de hidruro) que, en conjunto,
ron las siguientes. tidades de olefinas en la alimentación, puede dar lugar a una gran variedad de
las cuales, al adsorberse sobre un sitio parafinas, olefinas y coque.
a) El rompimiento térmico del esqueleto ácido tipo Bronsted, generan entonces
de glicerol genera ácidos grasos libres, los procesos típicos de la química de d) En las condiciones y tiempos de ope-
los cuales pueden participar posterior- carbocatión que explican el rompi- ración usados en ese estudio, no se
mente en las etapas de desoxigenación miento catalítico (Sánchez-Castillo y evidenció la formación de coque, aun-
y rompimiento, hasta generar olefinas col., 2002, 2003, 2005). Por otra par- que es evidente que la familia de reac-
de bajo peso molecular, CO y CO . te, la formación de mezclas racémicas ciones implicadas en el rompimiento
2
Esta etapa fue evidenciada por la libe- se ha observado anteriormente en los catalítico conduce eventualmente a la
ración de los ácidos grasos identifica- productos de reacción de diversas ole- formación del mismo.
dos en los experimentos de conversión finas sobre sitios ácidos (Pater y col.,
de aceite de canola a WHSV de 10 y 1999). En el trabajo de Díaz de León y Con respecto al rompimiento catalí-
-1
2,5 h . Sánchez Castillo (2016) las moléculas tico de un fosfolípido, se postuló que
de triglicéridos alimentadas al sistema la parte más reactiva de la molécula,
b) Las reacciones de desoxigenación de reacción sólo contenían la confor- la unión de glicerol con los ácidos
liberan CO, CO , propano, e incluyen mación Z del éster de ácido graso. grasos y el aminoácido, se fragmentó
2
olefinas de longitudes de cadena entre Sin embargo, las moléculas de ácidos inicialmente por efecto de la tempe-
C -C que reaccionan rápidamente. grasos libres observadas en los pro- ratura sobre la superficie del catali-
14
17
En la experimentación se detectó la ductos de la conversión del aceite de zador, generando un aminoácido y un
presencia de moléculas desoxigenadas canola incluyó una mezcla racémica diglicérido. Después, el aminoácido
C y C que se incluyó como la “frac- de ácido Z-octadecenoico y del ácido liberado contribuye a la formación
16
17
ción pesada” en la mezcla de produc- E-octadecenoico, que se debió formar del sólido carbonoso que bloquea la
tos líquidos. durante la reacción. De esta forma, se superficie del catalizador y, por lo
postuló que las moléculas de ácido tanto, el acceso a los sitios activos.
c) La adsorción del éster de ácido graso Z-octadecenoico se adsorbieron en Sin embargo, previo a esta condición,
en un sitio ácido del catalizador en el sitios ácidos Brosnted en la doble liga- es posible generar la mezcla de hidro-
carbono donde se presenta una insa- dura del C . Debido a la reversibilidad carburos líquidos similar a la gasolina
9
turación. Esta etapa se postuló debido del proceso de adsorción, la molécula y al diésel, como la que se observa
a la presencia de mezclas racémicas adsorbida puede tomar dos rutas. Una en el rompimiento catalítico del acei-
en el análisis de los productos de de las rutas es desorberse para generar te de canola. Se enfatiza que la pro-
reacción. la conformación E del ácido octadece- puesta se soportó en el hecho de que

Figura 4 - Mecanismo alternativo para la conversión de lípidos sobre un catalizador ácido (Diaz de León Cabrero y Sánchez Castillo, 2016)

A&G 113 • Tomo XXVIII • Vol. 4 • 614-625 • (2018) 621